实验室比对管理
1.目的：为加强实验室检测过程能力控制，提高实验室检验检测结果的精确度与准确度，特制订本规程。 
2.范围：本规程适用于本公司质量技术部的比对管理
3.责任：质量技术部。
4.内容
4.1  比对项目
    精密称取同一批次样品若干份，分别对样品各组分含量检测分析，不同检测条件如表一所示，不同检测条件下比对项目如表一所示：
表一：比对项目表
序号
比对项目
比对条件/对象
周期
1
检测方法比对
本公司产品不同检测方法间的比对
1次/2个月
2
标准曲线比对
紫外可见分光光度计标准曲线
1次/4个月
原子吸收分光光度计标准曲线
每次检测时新做
3
实验室间比对
产品
1次/3个月
4
更换比对
重要试剂更换
更换后比对
检验检测设备维修后
更换后比对
检验检测设备更换配件后
更换后比对
标准溶液比对
1次/2天
5．样品比对评价
5.1标准曲线有效性评价
标准曲线相关系数r大于表二中一定显著水平ɑ和一定意义自由度f时的临界值rɑf，标准曲线有使用意义。
表二：相关系数r临界值
f
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
r0.05,f
0.997
0.950
0.878
0.811
0.754
0.704
0.666
0.632
0.602
0.576
r0.01,f
1.000
0.990
0.969
0.917
0.874
0.834
0.798
0.765
0.735
0.708
5.2平行试验所得结果的检验与最终结果的确认
两个测试结果应在重复性条件下取得，测试结果之差的绝对值与重复性限:比较。在正态分布的情况下：r = 2.8σ:式中，σ：为重复性标准偏差。
式中...........................................................................................................(1)
样本标准偏差：................................................................................(2)
1　测试费用较低的情形
如果两个初始测试结果的绝对差值不大于重复性限r，这两个测试结果可以接受，最终测量结果等于两个结果的平均值。如果两个结果之差的绝对值大于r，则需要再做2个数据。若4个数据的极差不大于临界极差CrD0.95(4)，取这4个数据的平均值报告结果。如果4个数据的极差大于临界极差CrD0.95(4)，取这4个数据的中位数报告结果。临界极差CrD0.95(n)=f (n)，其中f (n)为临界极差系数，其数值见表三。
表三 临界极差系数f（n）
n
f（n）
n
f（n）
n
f（n）
2
2.8
8
4.3
14
4.7
3
3.3
9
4.4
15
4.8
4
3.6
10
4.5
5
3.9
11
4.6
6
4.0
12
4.6
7
4.2
13
4.7
2　当测量费用较高，应再取一个测试结果。若3个结果的极差不大于临界极差CrD0.95（3），取这3个数据的平均值报告结果。若3个数据的极差大于CrD0.95（3），并且不可能再取得第4个测量结果，就取这3个数据的中位数报告结果。
4　当有可能再取得第4个测量结果时，实验室应取第4个测量结果。若4个数据的极差不大于临界极差CrD0.95（4），取这4个数据的平均值报告结果。如果4个数据的极差大于临界极差CrD0.95（4），取这4个数据的中位数报告结果。
5.3精密度检验-F检验法
方差或标准偏差是反映测量精密度的重要标志，检验它的变化具有实际意义。F检验的统计量是
式中Sz和S了分别是数值较大的方差和较小的方差。厂和关分别是计
式中和了分别是数值较大的方差和较小的方差。f1和f2关分别是计算大方差和小方差了的自由度。
5.3.1等精密度判定
1)当两组测量结果的样本方差和的比值(即F统计量)时，为小概率事件，应判定两组测量结果不属于等精密度测量。
2)当两组测量结果的样本方差和的比值(即F统计量)时，为小概率事件，应判定两组测量结果属于等精密度测量。
5.4两组测量结果一致性检验-t检验法
式中，，，n1，n2分别为两组测量的平均值和观测值的个数。Sp，为两组测量的合并实验标准偏差，按下式计算：
其自由度为f=
然后，根据确定的置信度和显著度，由表四, t分布临界值tɑ。数值表查得临界值tɑ数值，如果t<ta，两组测量结果没有显著差异，可以接受，否则具有显著差异，不能接受。
5.4准确度检验-回收率
称取已知含量的样品分别加入一定量的标准品，按产品检验方法测定物质总含量，计算物质回收率。
编号
样品称样量g
标样质量g
理论总质量g
实测总质量g
回收率%
平均回收率%
1
2
3
4
5
回收率在99.80%~101.49%之间，具有良好的准确度。
5.5实验室间比对评价
下述方法适用于两个实验室对相同的测量对象进行测量所得结果或结果的平均值有差异的情形，此时应当像重复性一样，用给定的再现性标准差做统计检验。
1.两个实验室测量结果一致性统计检验
1)每个实验室取得一个测量结果的检验
当两个实验室各取一个测量结果，用再现性限R (=2.8σ)检验两个结果之差的绝对值。如果差的绝对值不大于R，两个结果即为  一致。取其平均值作为最终测量结果。如果两个结果之差的绝对值大于R，必须查明原因是否由于测量方法的精密度低和试样的差异所致。
2)每个实验室取得一个以上测量结果的检验
假设各实验室已取得了符合重复性要求的最终结果，只要考虑二个最终测量结果的可接受性即可。两个结果均为平均值，测量的次数分别为n1 ，n2，两个结果之再现性临界差CrD0.95：
的表达式如下：
1　两个结果均为平均值，测量的次数分别为n1 ，n2，两个结果之再现性临界差CrD0.95：的表达式如下：
...............................................................................(1)
若n1=n2=1，则CrD0.95=R,若n1=n2=2，则上式简化为：
..................................................................................................(2)
2　如果两个结果一为平均值，一为中位值，测量的次数分别为n1 ，n2，两个结果之再现性临界差CrD0.95、的表达式如下：
.............................................................................(3)
式中，C(n)为中位数的标准差与平均值的标准差之比，其值见表4。
3　如果两个结果均为中位值，重复测量的次数分别为n1 ，n2，两个结果之再现性临界差CrD0.95、的表达式如下：
上述的(1)、(2)、(3)种情况的判定:如果两个结果的差值的绝对值不大于再现性临界差CrD0.95，则认为两个实验室的最终测量结果是一致的，均可以接受，取两个结果的总平均值为最终测量结果。如果两个结果的差值的绝对值大于临界差CrD0.95，则认为两个实验室的最终测量结果不一致，需要查明原因。
............................................................................................................(4)
...............................................................................................(5)
再现性（R），不同行的操作者，不同的条件下，用相同的方法获得单个结果之间的一致程度。
式中，m为参加测定的实验室数，n为为各实验室重复测定的次数，x为第j个实验室n次测定
的平均值，xij为各个实验室的测定值。R称为实验室间精密度。
附表1临界值表（ɑ=0.05）
两个表格核对重复数据
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19