第6届H C h O化学竞赛联考试题、答案、评分标准、细则
与参考文献
评分通则
1.凡要求计算或推导的，须示出计算或推导过程。无计算或推导过程，即使最终结果正确也不得分。
2.有效数字错误，扣0.5分，但每一大题只扣1次。
3.单位不写或表达错误，扣0.5分，但每一大题只扣1次。
4.只要求1个答案、而给出多个答案, 其中有错误的，不得分。
5.方程式不配平不得分，画等号或单前头皆可。
6.用铅笔解答的部分（包括作图）无效。
7.用涂改液或修正带修改，整个答卷无效。
8.考生信息必须写在答卷首页左侧指定位置，写于其他地方按废卷论处。
9.写有与试题无关的任何文字的答卷均作废。
10.不包括在标准答案的0.5分的题，无法决定是否给分的，欢迎与我本人探讨！
第1题(8分) 二硫化碳，CS2，是一种无透明易挥发的液体，也是一种常用的溶剂。
1-1 由于CS2是一种吸热化合物，因此它具有较高的反应活性。正因如此它对脑部可产生不可逆的损伤。工业上采用高温下氧化铝催化CH4(g)与S(s)的混合物反应来制备CS2(g)。
1-1-1写出此反应的方程式。
1-1-2计算此反应的反应热。已知：
(1) C(s) + 2H2(g) → CH4(g) ΔH1 = -74.8 kJ mol-1
(2) C(s) + 2S(s) → CS2(g) ΔH2 = +117.4 kJ mol-1
Ө-26Ө
22
量地形成双二硫代碳酸乙酯：
以淀粉为指示剂，0.2000 g 含有惰性杂质的CS2样品将消耗0.04584 mol·L-1 I2 27.37 mL。未加入样品的乙醇在同样条件下滴加了0.21 mL I2标准溶液方到达终点。计算样品中CS2的含量。
第2题(11分)
2-1KMgPO4·6H2O中存在接近于孤立的钾离子，每1mol此晶体中存在多少mol的氢键？2-1 12mol 2分，参考图形：
2-2 写出中性条件（无外加缓冲体系）下KMnO4分别氧化KHC2O4和K2C2O4的反应，并指
223223
通过测量与计算，此分子的结构得以确定。
2-3-2-1比较a、d键何者更长。
第3题(9分)M是一种过渡金属，它的最高氧化态化合物的氧化性较弱。M(II)与含磷配体N可形成双核络合物X，X中ω(C) = 48.50%、ω(H) = 3.39%，而配体N中ω(C) = 57.84%、ω(H) = 4.05%。
3-3 粉的X经氧化可得到灰绿的Y n+(BF4-)n。Y的理论磁矩为1.7 B.M.，则n最可能的
第4题(10分)1984年，首个铋的氧硫化物Bi2O2S被制备出来。X-射线衍射测得此晶体为四方晶系，边长a = 385.6 pm; c = 1191.6 pm，这一结构与UOS的经典结构颇为类似。晶胞中，全部S的原子坐标为(0, 0, 0); (0.5, 0.5, 0.5)；一个Bi的原子坐标为(0, 0, 0.3568)；所有O 的高度均为0.25或0.75。
分，三种原子各自占1
何种原子之间的距离更近？
呈四方反棱柱的八配位，上方的四个原子为S，下方的四个则为
分
×1191.6 pm××10-30
第5题(11分) AgCl作为一种难溶盐，其“表观”K sp = 1.80×10-10。而溶液中的Ag+被Cl-络合，可形成分子态的AgCl(aq)，进一步配位还能形成离子AgCl2-(aq)。
5-1 已知Ag+(aq) + Cl-(aq) = AgCl(aq)的平衡常数K1 = 1.74×103，若不考虑AgCl2-的形成，计算
+的浓度。
(aq)(aq)2(aq)2，分别计算在NaCl的浓度为-2-1-5-1
第6题(12分)在加热的颗粒状NH4Cl上通过S2Cl2，可制得一种经典的橙黄晶体X。X 是非极性分子，其中各原子均只有一种环境。
2-2-
6-3 制备X时少量CH3COCl将促进此反应的进行，它最终转化为一摩尔质量为101.11的化合物，画出此物质的结构（提示：存在副反应：X + 4HCl = Y+-
的阴离子具有很高的对称性。画出这个阴离子的稳定极限式。
第7题(8分) 写出下列反应的方程式。
264412。
2+
334的同时，溶液中依然有两种氧化性的粒子，其中一种为Au(CN)-，另一种不是H+。
seifert第8题(6分)羰基的烯醇化程度随着羰基化合物的结构不同而有很大不同。正常状况下丙酮的烯醇化程度仅为百万分之1.5，而乙酰丙酮（2,4-戊二酮）烯醇化的比例则为76.5%。
8-1同样是β-二羰基化合物，1,3-环己二酮的烯醇化程度仅为约50%，简述产生这一现象的具体原因。
第9题(9分)α-溴代对乙酰基苯磺酸甲酯与的反应可生成中间产物A，进而生成最终产物B。B的化学式为C17H13O4S-，经HCl后处理可得一种已经退市的消炎药rofecoxib。
9-1画出A和B的结构简式。
9-2该反应中N(C2H5)3、DBU（非亲核位阻碱）各自的用量最适合的是：