电极电位Nernst方程式:
ox
8.13a
当T=298.15K,得到式子
φ(Ox/Red)=φθ(Ox/Red)+(0.05916V/n)lg【(c ox)p/(c Red)q】8.13b
氧化还原反应平衡常数公式:
将T=298.15K,R=8.314j·K-1·mol-1,F=96485C·mol-1代入,得lgKθ=nEθ/0.05916V 8.8
在任一温度下,平衡常数计算公式为
lgKθ=nFEθ/2.303RT 8.9
一般认为,当n=2,Eθ>0.4V时,或n=1,Eθ>0.4V时,Kθ>106,此平衡常数已相当大,反应进行得比较完全。
在等温等压下,系统Gibbs自由能变的降低值等于系统在可逆过程中对外所能作的最大非体积功Δ
在原电池中Δr G m=W电功,最大
电池电动势与Gibbs自由能变关系: 8.6a
当电池中各物质均处于标准态时,Δr Gθm=−nFEθ8.6b
电极电位φ与氧化剂或型的氧化能力成正比,与还原剂或型的还原能力成反比。电极电位随温度变化并不很大,其它温度φ也可参照使用φθ
电极反应通式: Ox+ne Red